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Se considera que los aerosoles atmosféricos y sus efectos sobre las nubes son importantes para el forzamiento radiativo inducido por el clima, pero sus efectos sobre el ozono aún son pequeños.
A nivel mundial, aproximadamente la mitad de los nódulos de condensación de nubes se originan a partir de la nucleación del vapor atmosférico.
Se cree que el ácido sulfúrico es una condición necesaria para iniciar la formación de la mayoría de las partículas en la atmósfera 3,4, mientras que el papel de los iones es relativamente pequeño.
Sin embargo, algunos estudios de laboratorio informaron que la formación de partículas orgánicas no se debió a la adición intencional de ácido sulfúrico, aunque no se pudo descartar la contaminación 6,7.
En este trabajo, aportamos pruebas de la formación de partículas de aerosol a partir de vapores biológicos altamente oxidados en condiciones atmosféricas sin ácido sulfúrico.
Molécula hiperóxica (HOMs)
Se produce por la descomposición del ozono alfa. -pineno.
Descubrimos que los iones procedentes de los rayos cósmicos en la Vía Láctea aumentan la tasa de nucleación en uno o dos órdenes de magnitud en comparación con la nucleación neutra.
Nuestros resultados experimentales están respaldados por cálculos químico-cuánticos de energías de enlace de cúmulos Homs representativos. Ión-
La nucleación inducida de partículas orgánicas puras es una fuente potencial de partículas de aerosol en entornos terrestres contaminados por ácido sulfúrico de baja concentración.
El experimento de nubes del CERN tiene como objetivo estudiar los efectos de los rayos cósmicos en aerosoles, gotas de nubes y partículas de hielo en condiciones de laboratorio controladas con precisión. El experimento de nubes de 3 m-
Diámetro Acero inoxidable-
La limpieza y el rendimiento de la cámara de niebla de acero y su sistema de gas cumplen con los más altos estándares técnicos.
Las cámaras de niebla se limpian regularmente mediante limpieza ultrasónica de las paredes.
Agua pura, luego calentada a 373 K, y posteriormente lavada con aire sintético humidificado y ozono a alta velocidad.
¿Cuántas partes por millón (en volumen)?
Nivel de contaminación por vapor condensable (rango pptv).
Alta limpieza y gran volumen de la cámara de combustión (26,1u2009m)
Las condiciones de funcionamiento altamente estables permiten estudiar la formación de partículas con una tasa de nucleación de aproximadamente 0 en condiciones atmosféricas.
001 cm s y 100 cm s.
La tasa de pérdida de vapor condensable y partículas en la pared de la cámara es similar a la del depósito de condensación ambiental en la capa límite original.
La producción de iones en interiores puede controlarse mediante un campo eléctrico interno.
Generación de iones-
Entorno libre)
O un haz sintonizable procedente del sincrotrón de protones del CERN.
La viga transversal es-
Concéntrese en aproximadamente 1 dimensión lateral. 5u2009mu2009×u20091.
5 m a través de la cámara de niebla.
Cuando el campo eléctrico se establece en cero, el ión de equilibrio
Debido al efecto de GCR, la concentración pareada en la incubadora es de aproximadamente 700 cm.
Mediante el uso del haz, el valor se puede aumentar hasta cualquier valor aproximado de 3000 cm.
Por lo tanto, en la cámara de nubes se puede generar la concentración de iones correspondiente a cualquier altura de la troposfera.
El control preciso del microvapor interior y de la temperatura ambiente se lleva a cabo entre 300 K y 203 K.
Mezcla uniforme de acero inoxidable acoplado magnéticamente.
Ventiladores de acero instalados en la parte superior e inferior de la cámara de combustión.
El tiempo característico de mezcla de gases en la cámara es de varios minutos, dependiendo de la velocidad del ventilador.
El proceso fotoquímico es causado por la irradiación ultravioleta de la fibra óptica.
Sistemas ópticos que proporcionan gases altamente estables.
Respuesta de fase con tiempo de inicio preciso.
El análisis continuo del contenido de la farmacia se lleva a cabo mediante un instrumento conectado a una sonda de muestreo insertada en la farmacia.
Los analizadores de muestreo se adaptan a cada actividad experimental, pero generalmente constan de entre 30 y 35 instrumentos, de los cuales hasta 10 son espectrómetros de masas.
Para los resultados que se presentan en este artículo, los instrumentos analíticos instalados en la caja de pruebas incluyen un espectrómetro de masas de ionización química (CIMS).
Para la concentración de HSO;
tiempo de vuelo con interfaz de presión atmosférica (APi-TOF;
Aviation Research Corporation y Tofwerk AG)
Espectrómetro de masas de composición molecular para iones y cúmulos con carga positiva y negativa;
Ionización biquímica Interfaz de presión atmosférica Tiempo de vuelo (CI-APi-TOF;
Aviation Research Corporation y Tofwerk AG)
Espectrómetro de masas para la composición molecular y concentración de gases neutros
Etapa HSO y HOMS;
tiempo de vuelo de reacción de transferencia de protones (PTR-TOF;
Ionicon Analytic Ltd.
espectrómetro de masas de vapor orgánico;
Espectrómetro de iones de aire y cúmulos neutros (NAIS; Airel Ltd)
Para la concentración de iones positivos, iones negativos y cúmulos cargados en el rango de 1-40 nm; un nano-
Analizador de Fluidez Diferencial Radial (nRDMA)
Y medidor de movilidad de partículas de nanoescaneo (nano-SMPS)
espectro de tamaño de partícula;
Y varios contadores de partículas aglomeradas (CPC).
El umbral de eficiencia de detección del 50% está entre 1 nanómetro y 4 nanómetros: dos magnificadores de tamaño de partículas Airmodus A09, psm, (uno fijo-
Umbral y otros escaneos)
Dietilenglicol CPC, dietilenglicol-
CPC, butanol TSI 3776 CPC y agua TSI 3786 CPC (TSI Inc.).
Los analizadores de gases adicionales incluyen sensores de punto de rocío (EdgeTech).
Dióxido de azufre (
Thermo Fisher Science Company42i-TLE) y ozono (
Instrumento de entorno térmico (TEI 49C).
En algunos experimentos, se suministra vapor de HONO a la cámara de prueba y se fotoliza con luz ultravioleta para producir OH sin O.
La mezcla continua de HSO con nanopartículas produce HONO gaseoso. (ref.)
Acero inoxidable especialmente diseñado.
A continuación, el reactor de acero se introduce de forma continua en la cámara del reactor.
El analizador HONO consta de una sonda especialmente diseñada que hace pasar muestras de aire de la cámara a través de soluciones de HSO y sulfonamida, para luego realizar análisis en línea con un espectrofotómetro de absorción de trayectoria larga (LOPAP).
Tasa de nucleación (en cmu2009s)
Medición bajo condiciones de punto neutro ( ), GCR a nivel del suelo ( ) y haz ( ).
La tasa de nucleación neutra se mide mediante un electrodo de campo de separación ajustado a (+30 kV), que forma un campo eléctrico de aproximadamente 20 kV/m en la cámara.
Esto está completamente suprimido.
Nucleación inducida, porque en estas condiciones, los iones pequeños o los cúmulos moleculares son expulsados de la cámara en aproximadamente 1 segundo.
Dado que todos los procesos de nucleación y crecimiento considerados tienen lugar en una escala de tiempo considerable, la tasa de nucleación neutra puede medirse con un fondo iónico nulo.
Nucleación inducida.
Para las condiciones de GCR y haz, el campo eléctrico se ajusta a cero, lo que da como resultado iones en equilibrio.
Las concentraciones correspondientes fueron de aproximadamente 700 cm y 3000 cm, respectivamente.
La tasa de nucleación solo mide la tasa de neutralidad y la suma de iones neutros.
Tasa de nucleación inducida, +.
La tasa de nucleación reportada en este artículo es principalmente a través del escaneo en modo aire PSM en un umbral de 1,8 nm (PSM1.8).
Y TSI 3776 CPC (CPC2.5), nominalmente 2.5-
Umbral NM, pero medido a las 3:00. 2-
Nanoumbral y partículas de WO.
La tasa de nucleación es 1,7.
Diámetro de nanomovilidad (1,4-
Diámetro de masa nanométrica)
Generalmente se cree que cuando el tamaño de las partículas es mayor que el tamaño crítico, se alcanza la estabilidad termodinámica.
El tamaño crítico corresponde al tamaño del cúmulo cuando la tasa de evaporación y la tasa de crecimiento son iguales.
Varía según la temperatura, la sustancia química, la carga y la concentración de vapor. Cuando la tasa de evaporación está muy inhibida, puede incluso no existir, por ejemplo, en el caso de los cúmulos de ácido sulfúrico-dimetilamina.
Nuestras mediciones muestran que los cúmulos HOM neutros más pequeños son relativamente inestables. Por lo tanto, 1.
Un tamaño de 7 nm, equivalente a aproximadamente 5 unidades monoméricas de Hom, es un tamaño razonable para derivar la tasa de nucleación experimental.
Determinar la tasa de nucleación a 1:00. 7u2009nm, el tiempo-
La concentración de partículas dependientes se midió con PSM1.8 y CPC2.
5. Utilizando un modelo numérico simplificado (AEROCLOUD)
La nucleación y el crecimiento de las partículas se procesan dinámicamente a nivel molecular.
El modelo utiliza la producción de monómero HOM, dímero HOM y HSO, todos los cuales provienen de CI. -APi-
Datos experimentales TOF.
La productividad medida de HOM se escala a una escala de 1.
8 para que coincida con el tiempo de aparición y la tasa de crecimiento de las partículas observadas.
En todo el rango experimental de concentración de HOM, esta escala hace que el modelo concuerde bien con los datos experimentales.
El factor de escala se encuentra dentro de la incertidumbre de medición del sistema CI. -APi-
TOF, si el nitrato CI-APi-
La técnica TOF no detectó todos los HOM que contribuyeron al crecimiento de las partículas.
En el modelo, los iones de primer orden de GCR se generan a una tasa conocida = 1.
Siete pares de iones por centímetro cúbico por segundo.
Un parámetro fijo del modelo explica la asimetría simbólica de carga causada por la diferencia de las tasas de pérdida por difusión de iones positivos y negativos hacia la pared: el parámetro está determinado por la concentración de iones positivos y negativos en el NAIS medido, y el valor es 0,52.
Las moléculas y las partículas chocan en movimiento y se agregan entre sí.
El modelo utiliza una probabilidad de agrupamiento reducida.
En adelante, denominada "probabilidad de adhesión".
Explicar la formación de pequeños cúmulos inestables en lugar de evaporarlos una vez que se forman.
Esto mejora enormemente la velocidad de cálculo.
Si la partícula formada por la colisión excede un cierto tamaño (
Eso es aproximadamente uno. 7-
El diámetro de nanomovilidad de los cúmulos biológicos puros (véase más abajo).
Entonces se supone que es eficaz y estable, y que crece cerca del límite dinámico.
La tasa de crecimiento de partículas entre PSM1.8 y CPC2.
Por lo tanto, en el modelo, 5 se considera implícitamente como la restricción cinética de la condensación de partículas más la condensación de vapor de HOM y HSO.
Las partículas crecen a través de un espaciado lineal y logarítmico de tamaño pequeño (desde aproximadamente 2 nm hasta el tamaño máximo de 400 nm). El tiempo-
Los pasos del proceso de agrupamiento comienzan en 0.
De 9 s a 10 s depende de las condiciones de operación del experimento bajo análisis. El tiempo-
Para todos los demás procesos, paso 10 (
Por ejemplo, concentración de gas de renovación, alta-
Distancia de seguridad de voltaje-
cambio de campo, cambio de ventilador y pérdida de partículas debido a la dilución del contenido interior o a la difusión hacia la pared).
La densidad de cúmulos Hom puros se fija en 1.
3 G cm, 1.
Para clústeres de HSO puros, 85 g cm.
Para colisiones neutro-neutral, el número de partículas en los búnkeres 1 y 2 que se coagulan a intervalos de tiempo para producir partículas de masa es el núcleo de colisión neutro-neutral, la concentración numérica de partículas y el factor de mejora de van der Waals. (ver más abajo).
La probabilidad de adhesión neutro-neutro de partículas biológicas puras es: parámetro libre.
Este parámetro define eficazmente la calidad umbral del clúster estable, ya que la probabilidad de adhesión es igual al tiempo, y el parámetro controla la nitidez del umbral.
Cuando al menos una partícula es principalmente ácido sulfúrico, la probabilidad de adhesión por colisión también se define como: la neutralización es un parámetro libre.
Núcleos de colisión neutro-neutro en ecuaciones (1)
Es la forma de Fuchs del coeficiente de condensación de Brown.
El factor de mejora de Van der Waals es una revisión de la teoría de Fuchs, como por ejemplo las referencias.
Para el número de Knudsen en régimen dinámico (molecular libre).
El factor de mejora es: la constante de Hammark reducida es: donde es el radio de la partícula, = 6. 4u2009×u200910u2009J (
constante de Hammark del ácido sulfúrico), u2009=u20090. 0151, u2009=u2009−0. 186, u2009=u2009−0.
Es la constante de Boltzmann, es la temperatura.
Se utiliza la misma constante de Hamaker para el ácido sulfúrico y el HOMS porque no altera significativamente las predicciones del modelo.
Los iones y los cúmulos de partículas cargadas chocan según fórmulas similares (1)
¿Dónde se encuentra el factor de mejora para núcleos de colisión cargados? (Describa de la siguiente manera. .
La probabilidad de adhesión entre partículas neutras y partículas cargadas es: parámetros libres y = o partículas biológicas o ácidas, respectivamente.
La recombinación ión-ión produce una partícula neutra que puede evaporarse a un tamaño menor.
El modelo permite la evaporación parcial de las partículas compuestas.
En este caso, el cúmulo se divide en monómeros y la masa se conserva.
La probabilidad de supervivencia de un cúmulo tras la recombinación ión-ión es un parámetro libre.
El poder de la unidad (=u20091)
Porque los datos no permiten del todo restringir este parámetro.
Para obtener un núcleo de colisión cargado, el núcleo de colisión neutro se multiplica por su tamaño.
Factor de mejora dependiente: Los núcleos de colisión y los subíndices se refieren a las cargas de las partículas que colisionan.
Núcleos de colisión cargados en la ecuación (2)
Obtenido de referencias.
Gránulos de ácido sulfúrico.
Dado que las partículas biológicas pueden tener diferentes núcleos de colisión con carga neutra, sus factores de mejora son libres en el ajuste: ¿dónde están los parámetros libres?
Los iones, monómeros, cúmulos y partículas más grandes se pierden constantemente por difusión hacia la pared y dilución del contenido interior con nuevas mezclas de gases.
Vida útil de la dilución cercana a 3 h (10 µl/200 s)
Dependiendo de la frecuencia de muestreo total de todos los instrumentos conectados a la caja de prueba.
La tasa de pérdida de pared es 1.
El monómero HSO es 8 10 S, que disminuye a 1/ con el aumento del clúster o del diámetro molecular.
La tasa de pérdida de pared de HOMS se obtiene utilizando la misma ley proporcional.
En otras palabras, se supone que el HOM y las partículas que chocan con la pared se pierden irreversiblemente.
Para casos preexistentes-
Al inicio del funcionamiento, se observa una gran cantidad de partículas en la cámara de combustión debido a una limpieza incompleta. Al introducir la distribución inicial del tamaño de las partículas en el recuadro correspondiente del modelo, se puede calcular la pérdida de condensación.
Para determinar la tasa de nucleación, los cinco parámetros libres del modelo ( , , y )
Coincide con la concentración experimental de partículas en PSM1.8 y CPC2.5 en función del tiempo.
Por ejemplo, solo hay un parámetro libre para el funcionamiento de una fuente biológica pura y neutra. ()
Participa en actividades físicas.
Los valores van de 12 a 14, de 4 a 6 y de 0,1 a 1.
0, cerca de 4, cerca de 10.000.
Estos parámetros se determinan mediante todas las operaciones en el conjunto de datos de ajuste global y luego se fijan a estos valores.
Las cualidades umbral aplicables son 1300 y 700, respectivamente.
El parámetro está configurado en 1.
0 y establecido en 0.52.
El modelo reproduce fielmente la evolución temporal de la concentración numérica de partículas en dos contadores en todos los eventos de nucleación del conjunto de datos.
El ejemplo se muestra a continuación.
Tras ajustar los datos al modelo, la tasa de nucleación se determina como el número de partículas con un diámetro de movilidad de 1.
7 nm o más grande
Paso a paso, dividido por incrementos de tiempo.
En cada proceso de nucleación, bajo condiciones fijas, se determina el tiempo máximo.
Luego, el valor acumulado se calcula como el valor de medición promedio en el intervalo. (±300s).
Existen tres ventajas principales al utilizar datos:
La tasa de nucleación está determinada por el modelo de dinámica impulsora, en lugar de medirse directamente con los datos de PSM1.8 o CPC2.5.
En primer lugar, evita la necesidad de calcular las derivadas temporales de los datos, que son propensas a grandes errores a bajas tasas de conteo.
En segundo lugar, la tasa de crecimiento de las partículas está determinada por la dinámica, y el crecimiento debido a las colisiones con monómeros y otras partículas se explica adecuadamente.
Por lo tanto, el procesamiento de datos mediante este modelo evita la sensibilidad exponencial de otros métodos a la tasa de crecimiento experimental.
La tasa de crecimiento experimental está determinada por el tiempo de ascenso inverso de la partícula, y existe una gran incertidumbre entre el rango de tamaño de 1 y 3 nm.
Finalmente, el modelo necesita coherencia entre PSM1.8 y CPC2.
Por lo tanto, la velocidad de formación se limita experimentalmente a las proximidades de 1,7.
El umbral nanométrico es de aproximadamente 3 nanómetros.
Teníamos una amplia muestra representativa.
Al calcular la tasa de nucleación por separado de dos maneras adicionales, se verifica la tasa de nucleación obtenida por el modelo. (1)
Medición directa 1.
Utilizando escaneo PSM y (2)CPC2.
Medición de 5 pasos, corregida a 1,7
Tamaño umbral NM.
Dentro del rango de incertidumbre experimental, las tasas de nucleación obtenidas por los dos métodos concuerdan bien con los valores obtenidos por el modelo de dinámica de nubes de gas. El método por pasos-
El método de revisión se describe detalladamente en las referencias.
Pero aquí tenéis un breve resumen.
La tasa de nucleación se deriva de la tasa de cambio d/d de la tasa de formación, en la que la concentración numérica de partículas se mide mediante CPC2.
Es superior al umbral de detección de 5.
Para la pérdida, dilución y solidificación de partículas en la pared, la tasa de formación se corrige en dos pasos consecutivos: (1)
La pérdida de partículas es mayor que la suma (2)
Pérdida de partículas durante el crecimiento desde el principio. 7 nm a .
La tasa de dilución y la tasa de pérdida en las paredes son las mismas que en el modelo dinámico.
Para calcular la tasa de coagulación, las partículas se dividen en silos granulares y, a continuación, se calcula la tasa de pérdida de cada silo sumando la granularidad.
Colisión dependiente (pérdida por coagulación)
Tasas de partículas en silos y en todos los demás silos.
La tasa total de pérdida por coagulación es la suma de las tasas de pérdida de partículas en cada silo.
Se corrigió la pérdida de partículas en el proceso de crecimiento desde 1,7u2009nm hasta (elemento (2) anterior).
Es necesario comprender las tasas de crecimiento de las partículas.
Esto se determina experimentalmente mediante varios instrumentos. Por ejemplo, al escanear el tiempo de aparición medido en el PSM, el PSM de escaneo puede detectar partículas en el rango de diámetro umbral de 1 nm a 2,5 × 2009 nm.
Además, se han utilizado otras herramientas para medir las tasas de crecimiento en diferentes escalas, entre ellas:
Umbral psm, 2 grados-
CPCS, TSI 3776 CPC, API-
TOF, AN NAIS, NRDMA y nano-SMPS.
La tasa de crecimiento experimental está parametrizada porque, en todos los casos, no se puede medir de forma precisa y adecuada en cada momento.
Para determinar la tasa de nucleación de 1.
El intervalo dimensional se divide en logaritmos a 7 nm de la velocidad de formación corregida.
En esta sección, se muestra la diferencia entre los dos instrumentos sumando uhel.
Características de CI en los brackets posteriores UFRA-CI. El CI-APi-
El TOF se ha descrito anteriormente.
El aire de muestra de la cámara de niebla se inhala a través de un tubo de acero inoxidable de 1/2" a un caudal de 9 l/min (10 l/min).
En la parte delantera de cada instrumento se instala un filtro electrostático para eliminar los iones y los cúmulos cargados que se forman en la cámara de ionización.
La estructura geométrica de ambas fuentes de iones sigue el diseño de referencia.
Pero un cargador corona (generador de rayos X)
Se utiliza para la formación de iones.
El aire seco que contiene vapor de ácido nítrico se hace pasar por el ionizador para producir iones.
Los iones entran en la corriente de la muestra a través de un campo eléctrico, donde reaccionan con el ácido sulfúrico y el HOMS.
El tiempo de reacción es de aproximadamente 50 ms. (200 × 2009 ms)
Los iones pasan a través de un orificio de 350 µm de diámetro antes de entrar en el segmento API (300 × 2009 µm).
La API consta de tres cámaras de bombeo diferencial continuo, en las que la presión disminuye gradualmente y los iones se enfocan mediante dos grupos de cuadrupolos y un sistema de lentes iónicas. La relación masa-
La relación de carga de los iones a través de estas cámaras, /, se mide durante un período de tiempo. -de-vuelo (TOF)
Espectrómetro de masas (Tofwerk AG).
Configuración de voltaje en la API-
La sección TOF afecta la calidad.
Depende de la eficiencia de la transmisión.
Las curvas de transmisión se miden en una serie de mediciones de calibración en las que diferentes vapores de ácido perfluorado entran en el instrumento en cantidades suficientes para saturar todos los iones primarios.
De esta forma, se generará una señal iónica constante en cada lugar, de modo que la eficiencia de transmisión pueda determinarse en relación con el rango de masas de los iones primarios. El UFRA-
Durante todo el período de adquisición de datos, CI funciona bajo la misma configuración de voltaje. el UHEL-
El CI funciona en dos modos de conmutación para ajustes de voltaje bajo/alto/optimizado, respectivamente.
Los datos originales se analizan utilizando el paquete de software MATLAB.
La precisión de calibración de la escala de calidad es superior a 10 ppm utilizando un ajuste de dos parámetros.
La concentración de ácido sulfúrico se calcula según la relación de la tasa de recuento de iones bisulfato (en s).
En comparación con los iones primarios, el coeficiente corrige la pérdida en la línea de muestreo de la cámara de niebla.
Coeficiente de calibración, determinado conectando CI-APi-TOF a un pozo.
Generador HSO característico.
El valor depende de la configuración de voltaje en la API-
La sección TOF se determinó que era de 6,5 × 10 cm (1,2 x 10 cm y 2,2 x 10 cm).
El ajuste alto/bajo es de 8 y 10 cm, respectivamente.
La incertidumbre es de +50%/-33%.
El límite de detección de HSO es de 5 × 10 cm o ligeramente inferior.
La concentración de Hom en /= se calcula de la siguiente manera: Aquí está el fondo. -
Resta la tasa de conteo HOM.
En ausencia de cualquier alfa, los niveles de fondo se miden tomando muestras de aire de cámaras de niebla limpias. -pineno presente.
El factor es la calidad.
Depende de la eficiencia de la transmisión.
Los coeficientes de calibración son los mismos que los del ácido sulfúrico, porque las tasas de colisión molecular del HOMS y del ácido sulfúrico con los iones nitrato son similares.
Además, este estudio también reveló que la capacidad de unión de los HOMS con alta oxidación es muy fuerte, por lo que la agrupación debe realizarse cerca del límite cinético, al igual que en el ácido sulfúrico.
El coeficiente corrige la pérdida en la línea de muestreo de la cámara de niebla.
Los coeficientes de difusión de E y E se midieron experimentalmente.
El monómero HOM e es el fondo.
Reste la suma de los valores máximos en la banda 235-424;
El dímero Hom e es la suma correspondiente de la potencia 425-625.
Los picos de contaminación del instrumento se excluyen de la suma de bandas porque estos picos se asignan a radicales libres Ro.
CHO, correspondiente a /= 293.º, 325.º, 357.º y 389.º).
El total de Homs se define como la suma de RO * e + E.
La descomposición del ozono o la producción química de HOM por OH se calculó asumiendo que el rendimiento y la tasa de pérdida eran iguales durante el proceso de estabilización.
Estado: donde el rendimiento es una fracción de alfa-pineno (AP)
La reacción de oxidación da como resultado la formación de HOM, y "Ox" denota O u OH.
El valor de la constante de velocidad (
Unidad: centímetro/molécula/segundo)
Oxidación alfa a 278 K-
Pineno = 5.
84 x 10, de la Federación Internacional de Purificación y Química Aplicada (IUPAC) (el α-
La constante de velocidad Pineno+o se actualiza en el sitio web de la IUPAC en.
Se determina que la tasa de pérdida de la pared HOM es 1.
1 x 10 s, suponiendo que se trata de una pérdida irreversible.
Otra pérdida se produce por la dilución del volumen de la cámara de combustión por el gas de suministro. (0,1 × 10 s).
La tasa de pérdida total de HOMS es = 1,2u2009×u200910u2009s.
En el experimento de hidruro y nitrito puros (HONO)
El rango de concentración es de 0,5 pbv a 3 pbv.
La radiación ultravioleta del sistema de fibra óptica se utiliza para descomponerlo en OH.
Esto genera una pequeña cantidad de contaminación por NO, lo que puede afectar la producción de HOM.
La concentración de OH en la cámara de niebla se estimó mediante ptr. -
Medición TOF de la diferencia alfa-
Concentración de pineno sin OH (desactivación por radiación ultravioleta)
Oh, ahora. (
radiación ultravioleta de diferente intensidad).
Disminución de alfa-
En estos experimentos, la reacción con OH es la única causa porque no hay O en la habitación.
Precisión[OH·]
Se estima que es (+30%). 1)
Incertidumbre incluyendo alfa-
La medición del pineno y la constante de velocidad de reacción conducen a la incertidumbre a escala del sistema de la tasa de producción de HOM. [AP][OH·], de ±40% (1). Sin embargo, la ejecución-
La incertidumbre operacional afecta en gran medida a la incertidumbre general, como se muestra en la barra de error.
Espectrómetro de masas de ionización química SO (SO-CIMS)
El SO se convierte en SO mediante iones de primer orden y luego se mide en un espectrómetro de masas cuadrupolar con interfaz API. (Georgia Tech).
El diseño general de la fuente de iones se muestra en las referencias.
Pero los iones primarios se producen por descarga de corona.
El soporte de la aguja de corona se mejoró para suministrar CO, O y AR directamente a través de la descarga de corona.
De esta forma, se evita el contacto directo entre el flujo de la vaina N y la aguja de descarga, reduciendo así la contaminación del par y maximizando la proporción de pares.
El esquema de reacción de ionización de SO-to se menciona en la literatura.
Se detectó dióxido de azufre en /= 112 del espectrómetro de masas mediante la evaporación de moléculas de agua de los iones utilizando una corriente de tampón n seco delante del orificio del espectrómetro de masas. ().
Concentración de SO (en pptv)
Según la tasa de conteo de iones, el cálculo es el siguiente: que corresponde al fondo-
La tasa de conteo de iones corregida es la tasa de conteo de iones primaria.
Los factores de calibración se obtienen calibrando periódicamente los instrumentos con patrones de gas SO₂. (Carbagas AG)
Durante la campaña.
En el proceso de calibración, el gas estándar se diluyó con aire humidificado súper limpio con una humedad relativa del 38%.
(Igual que el suministrado a la cámara de niebla)
El rango de la relación de mezcla de SO entre 12p es diferente. ptv y 11u2009p. pbv
El coeficiente de calibración es 1,3×10p.ptv
La incertidumbre estimada es (+11%).
Los errores incluyen la incertidumbre del caudal y de la concentración del gas estándar en el proceso de calibración, así como la incertidumbre estadística.
Sin embargo, también observamos que los cambios de temperatura en la sala del laboratorio provocaron una deriva de la señal de fondo cuando no se aplicó SO a CIMS.
Este efecto conduce a la incertidumbre general, que afecta principalmente a la medición a niveles bajos de SO.
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